石油开采中,日益严苛和复杂的地层条件,如高温、高矿化度等,对水溶性聚合物提出了严格的要求。由于反相乳液聚合物具有良好的水溶性、增稠性、悬浮携砂能力、剪切稀释性,被广泛用作乳液变粘压裂液、滑溜水压裂液等。
反相乳液聚合物可迅速水溶,避免了传统胍胶和固体聚丙烯酰胺增稠剂体系前期的配液,适用于现场大液量、大排量的施工模式,有利于降低施工成本。
反相乳液聚合物的生产,相对来说,是最难的,主要原因是反应组分多,反应条件多,温度控制难度大,条件调节的窗口比较小等。下面重点介绍一下,反相乳液聚合的各个组分。
一、单体
1、烯丙基类单体
对于反相乳液聚合,常用的单体一般为水溶性的乙烯基单体,如丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。
2、单体选择条件
单体可在乳液体系中的增溶溶解,但是不能完全溶解于乳化剂水溶液;
能在发生增溶溶解的作用温度下进行聚合;
与水或者乳化剂无任何活化作用,如不水解等。
二、乳化剂
1、乳化剂作用
降低水的表面张力;
降低油水界面张力;
乳化作用;
增溶作用;
发泡作用;
2、乳化剂类型
阴离子型;阴离子型乳化剂主要有烷基羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐类等其乳化效果一般与烷基中的碳原子数量有关,烷基中的碳原子数越低,水溶性越好,在水中不能形成胶束,乳化能力越弱;碳原子个数越多,水溶性差,难以分散在水中,同样乳化能力也很弱;一般烷基中的碳原子数量在12~18的乳化剂具有较好的乳化能力。阴离子乳化剂一般需在pH>7条件下使用。
阳离子型;常用的阳离子乳化剂主要为有机胺类化合物的盐类,如脂肪铵盐,有机季铵盐等。此类乳化剂需要在pH<7的条件下使用。但是胺类化合物一般都有阻聚作用,容易发生副反应,乳化能力不足,因此在乳液聚合物中很少应用。
两性离子型;两性离子型乳化剂的分子结构中含有极性基团,兼有阴阳离子基团,如氨基酸、酰胺硫酸酯类,适用于任何pH值。常用的非离子乳化剂主要有羧酸类、硫酸酯类、磷酸酯类和磺酸类。
非离子型;应用最为广泛。常用的非离子型乳化剂主要有酯类、醚类、胺类、酰胺类等。常用的酯类主要包括聚氧乙烯羧酸酯类、多元醇羧酸酯类(Span系列)和聚氧乙烯多元醇羧酸酯类(吐温系列)。由于其非离子属性,对pH值的变化不敏感,比较稳定,耐酸、碱、盐、电解质,同时适用于油包水和水包油型的体系。但是单一的非离子乳化剂乳化能力不足,一般不单独使用,通常为两种以上的复合乳化剂。但进行反相微乳液聚合时,单一非离子型乳化剂亲水亲油性随温度变化,形成微乳液的温度区域一般较窄,给微乳液聚合带来困难。离子型乳化剂不易受温度影响,故将少量调节亲水亲油平衡值(HLB 值)的离子型乳化剂与作为主要组分的非离子型乳化剂联合使用,可增大微乳液区的温度范围,缩小三相区,既可提高增溶能力,又可增加微乳液稳定性。
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